Sob对Exploring Chemistry第三版的批判

一直以来就听说Exploring Chemistry一书的第三版非常不靠谱。刚刚在群里看到Sobereva老师对该书进行了大量的批判(原话:「本来想写个系统性的第三版的大批判,但现在没兴致了,上面只是放出了一部分之前忍不住吐槽的」)。虽然并没有涉及到原书的全部,但个人觉得应该是非常有参考价值的,所以决定收录于此。(应该不涉及侵犯著作权吧?)

以下均为Sob的原文:


光是第一章我就写了一堆吐槽:

维他命D全是废话,看着都烦

计算中的重要经验技巧,如解决不收敛都没提。没有系统性讲讲关键词的使用。空话却很多。

11页对弥散函数的描述有误导性。哪仅限于sp的弥散。超极化率、偶极矩都不提。

通篇把6-311+G(2d,p)当标准基组,害人!
第12页的表格,明显可见,对于DFT,6-311G*优化和CBS没什么差异,而书中不提3-zeta的重要,却提加了弥散函数比6-31G*的改进。明显6-31+G*和6-311(d)对于当前问题后者更小,结果更好。
也不提CCSD(T)和DFT用的基组要注意差异

一开始就说道密度拟合基组,但这几乎用不着,也没说清楚,干嘛跟初学者提。

14页简直瞎出主意,直接B3LYP优化多好。而且根本不需要弥散函数,还不如把计算量剩下来用混合基组呢。本来算单点也不花多少时间,又是关键,用ONIOM适得其反。或者干脆告诉大家,可以把长链截短。而且表里也没个对比,比如APFD算整个体系当精确结果(或者去掉弥散便宜点,用TZVP这个档),却用ONIOM的当精确值。

23页居然用那么烂的计算级别,还用MP2。还用大基组算频率

55页居然讨论「原子自旋密度」

通篇都在用6-311+G(2d,p),居然不知道mulliken电荷不兼容弥散函数

p158说g09支持W2,但根本不支持

讲双正交化,还不如用自旋密度容易理解呢。老提到NBO,却不说一下NBO是个啥。

算热力学数据都不提频率校正因子

书中优化总用HF/6-31G*,不知想什么呢,单点用APFD就罢了,优化用HF找审稿人骂呢

76页,居然用CCSD结合那么烂的基组,还算频率,匪夷所思

测试数据老是想往APFD上贴金,老说比更昂贵的MP2好,却不拿对于当前问题好的泛函比,比如M062X

83页的耗时测试很有误导性,线性体系标度低,实际那可能这样。算不同大小的团簇还有得说。

第三章

各种用QST2、QST3,opt=TS却很少说,但实际上QST3根本没用,QST2也明显不如opt=TS好用。

opt=TS居然不用noeigen

103对虚频的处理方式根本不对。>=1虚频时只有约束到了高对称性时扭曲结构通常才有效。虚频>=1也未必是鞍点

102页找到的TS根本就连不通azirine

108页一大堆都不知道想表达什么。关键的,比如热力学量的关系没说,没用的倒说一堆。

113页的比较莫名其妙,什么也没说明,读者只会看了糊涂。直接拿双杂化算一下多好

117页坑爹。没找对过渡态,换初猜、calcfc啊

第四章

APFD/6-311 +G(2d ,p)用B3LYP/6-311+G(3df,2p)的校正因子却不做解释。热力学量至少也应该用ZPE校正因子。

145p,scale根本不影响输出的频率,居然说影响

p154,非要用APFD结合大基组,结果明显没B3LYP/6-31G*与实验相符更好。费力不讨好

p156都没说清楚绝热和垂直IP/EA的区别。

p169,对问题有点回避,对于C7,不考虑权重平均结果反倒好。而且考虑构象平均只考虑了C1。明显是个不成功的例子。这种体系用热力学组合方法多好。

p172 想不出丙酮有什么难优化的。增加积分格点纯粹扯淡。

p189,莫名其妙,明明众所周知B3LYP/6-31G*又快又特别理想,却不用

超极化率计算烂成一锅粥。符号不对。数据混乱,基组太烂

p194 用int=ultrafine纯属胡来,其实CPHF=grid=fine才是关键

p196 BD用6-31G*算单点,APFD用6-311+G(2d,p)优化,简直脑子进水了…

 

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